甲基芳基醚去甲基化反应

1.酸性试剂

1）浓HI，HBr，HCl

这是最为经典和简单的甲基芳基醚水解去甲基的方法。一般使用过量的浓 HI 酸回流
下、或者大大过量的 48% HBr 8 或 37% HCl 在 HOAc 或 Ac2O 中回流，反应完后，浓缩
去除过量的酸，加入水，用有机溶剂萃取，然后进一步纯化即可。特点是操作和后处理
简单、方便。但要求底物对强酸稳定，对于有些底物，易形成卤代苯副产物。

2）48% HBr 加入相转移催化剂

在 48%HBr 中加入相转移催化剂是对仅使用强质子酸如 48%HBr 的改进。加入相转移
催化剂后，能提高去甲基化的效率，大大缩短反应的时间。此反应是在一个多相体系（水
和有机）中进行，可使用的相转移催化剂有四丁基溴化铵，十六碳烷基三丁基溴化磷,
四辛基溴化铵，三辛基甲基溴化铵等。对于甲基芳基醚，一般使用 5 mol 量的 HBr，对
于甲基烃基醚，一般使用 10 mol 量的 HBr；值得注意的是，反应的收率和时间不是依赖
于使用那一种相转移催化剂，而是依赖于相转移催化剂的浓度和其在有机相的溶解度。

3）BBr3, BI3, BCl3

  BBr3是一种温和、优良的去甲基化试剂，并且不影响分子中的酯基和双键，在许多天然产物的全合成中常使用它。一般使用CH2Cl2, benzene, pentane作为溶剂，在-78 ℃到室温下进行。有一点需注意，当底物分子中杂原子数多时，应增加BBr3量。使用BBr3有一个最大的缺点是BBr3对空气敏感，使用时会冒出大量气雾；并在加水后处理时常出现大量的络合物，此时最好使用其它的方法，否则后处理艰难并导致收率下降。BI3, BCl3的使用如同BBr3。

4）BX3和Me2S的络合物  (其为BBr3的改良方法。BBr3或BCl3和Me2S的络合物是固体物，容易制备并在惰性气体中能长期保存。一般使用2到4倍量即可。)

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